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  • Compósitos de copolímero de bloco de nanofio perovskita programáveis ​​digitalmente
    p Nanocompósitos supramoleculares de copolímero em bloco de nanofio de perovskita. (A) Diagrama esquemático da estrutura cristalina da perovskita. (B) PL de CsPbX3 (X =I, Br, e Cl) nanofios de perovskita em solução de tolueno. A composição de haleto determina o gap do material e a cor da luz emitida (λexcitação =380 nm). (C) Imagens TEM de feixes naturalmente alinhados de nanofios de perovskita CsPbBr3 (comprimento, ~ 1 μm; diâmetro, ~ 10 nm). (D) Imagens TEM (parte superior) e medições SAXS (parte inferior) dos filamentos SIS puros sem nanofios impressos usando o bico de 1 mm de diâmetro (esquerda, amostra impressa horizontalmente; direito, seções transversais de filamento), demonstrando domínios hexagonais SIS separados por microfases com ordem de longo alcance e anisotropia. A seta vermelha indica a impressão e a direção do alinhamento do microdomínio. (E) Uma projeção de intensidade máxima de imagem confocal de fluorescência de pilha z do filamento de copolímero de bloco de nanofio impresso (diâmetro, 100 μm; λexcitação =365 nm). (F) Imagens TEM representativas de filamentos nanocompósitos impressos usando bocal de 1 mm de diâmetro mostrando nanofios de perovskita orientados em paralelo com a direção de impressão e localmente em conformidade com os microdomínios de copolímero de bloco SIS. Uma imagem TEM de maior ampliação (inserção) mostra que os nanofios segregam principalmente em domínios ricos em PI. As amostras TEM em (D) e (F) são seccionadas usando crio-ultramicrótomo e coradas com OsO4, que escurece seletivamente os domínios PI. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aav8141

    p Nanomateriais unidimensionais com propriedades optoeletrônicas altamente anisotrópicas podem ser usados ​​em aplicações de captação de energia, eletrônicos flexíveis e dispositivos de imagem biomédica. Em ciência de materiais e nanotecnologia, Os métodos de padronização 3-D podem ser usados ​​para montar com precisão nanofios com composição e orientação controladas localmente para permitir novos projetos de dispositivos optoeletrônicos. Em um relatório recente, Nanjia Zhou e uma equipe de pesquisa interdisciplinar da Universidade de Harvard, Wyss Institute of Biologicamente Inspired Engineering, O Lawrence Berkeley National Laboratory e o Kavli Energy Nanoscience Institute desenvolveram tintas nanocompósitos impressas em 3-D compostas por perovskita coloidal de emissão brilhante de haleto de chumbo e césio (CsPbX 3 , onde X =Cl, Br, ou I) nanofios. p Eles suspenderam os nanofios brilhantes em uma matriz de copolímero de bloco de poliestireno-poliisopreno-poliestireno e definiram o alinhamento do nanofio usando um caminho de impressão programado. O cientista produziu nanocompósitos ópticos que exibiram propriedades de absorção e emissão altamente polarizadas. Para destacar a versatilidade da técnica eles produziram diversos dispositivos, incluindo armazenamento óptico, criptografia, sensores e visores em cores. O trabalho agora está publicado em Avanços da Ciência .

    p As propriedades optoeletrônicas anisotrópicas exclusivas de nanofios semicondutores surgem de efeitos quânticos e dielétricos para uma ampla variedade de aplicações em eletrônica e fotônica. Novos caminhos podem ser abertos para montar dispositivos optoeletrônicos padronizando com precisão nanomateriais 1-D em estruturas planas e 3-D. Em comparação com muitos tipos de fios semicondutores relatados até agora, nanofios de haleto de césio e chumbo (CsPbX 3 ) com uma estrutura de cristal de perovskita ofereceram várias vantagens para aplicações optoeletrônicas. Os nanocristais de perovskita de haleto de chumbo são ultrabrilhantes e exibem rendimento quântico próximo da unidade sem uma camada de encapsulamento - em contraste com o convencional, nanocristais semicondutores coloidais com uma estrutura core-shell.

    p Emissão polarizada de nanocompósitos impressos de perovskita. (A) Imagens de Fourier mostrando a emissão angular de um feixe de nanofios no filamento impresso. O ângulo polar (θ) é traçado radialmente de 0 ° (centro) a 70 ° (borda externa). O ângulo azimutal (φ) é traçado ao redor do círculo começando no lado direito. Imagem de Fourier de um filamento horizontal (esquerda) e vertical (direita) em uma lâmina de vidro (desenhos animados, principal). O padrão de emissão angular mostra o alinhamento dos nanofios ao longo do eixo do filamento. (B) Emissão polarizada de compósitos de nanofios impressos, medido usando um polarizador linear instalado no caminho de emissão e dois polarizadores lineares instalados em ambos os caminhos de excitação e emissão. a.u., unidades arbitrárias. (C) Exemplo artístico de compósitos impressos usando sua emissão polarizada (adaptado de M. C. Escher, Céu e Água I art). Partes diferentes são reveladas para (esquerda) sem polarização, polarização horizontal (média), e (direita) polarização vertical. Barras de escala, 1 mm. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aav8141

    p Os cientistas de materiais podem modificar a composição de haletos e o bandgap de perovskitas para formar emissões brilhantes e ajustáveis ​​em toda a faixa espectral visível. Como resultado das propriedades únicas do material e altos rendimentos quânticos, nanofios de perovskita têm aplicações potenciais em optoeletrônica, como camadas ativas na iluminação de fundo do display de cristal líquido (LCD), divisão de espectro, fotodetectores polarizados e lasers com bomba óptica. Os pesquisadores exploraram vários métodos de padronização planar e 3D, incluindo impressão 3-D baseada em extrusão por meio de escrita direta com tinta (DIW) para formar arquiteturas de transformação de forma compostas de fibrilas de celulose e alinhadas em uma matriz de hidrogel. Contudo, aplicações gerais de DIW para padronizar arquiteturas funcionais em dispositivos fotônicos ainda precisam ser exploradas.

    p No presente trabalho, Zhou et al. projetado, arquiteturas ópticas polarizadas impressas e caracterizadas compostas de matrizes de copolímero em bloco preenchido com nanofios de perovskita. Por esta, eles desenvolveram uma tinta nanocompósita com os feixes de nanofios de perovskita incorporados em um cilindro, matriz de copolímero em bloco de poliestireno-poliisopreno-poliestireno (SIS) microfase. Usando o método proposto, Zhou et al. esperar outros materiais anisotrópicos, incluindo metais, semicondutores e copolímeros em bloco, e os nanofios dielétricos devem ser padronizados de forma semelhante de forma programática.

    p Dispositivo fotônico de cinco camadas que mostra o padrão "L-I-G-H-T" capturado por meio de microscopia de fluorescência polarizada ao longo da direção z. As cinco letras são impressas paralelamente à direção de polarização. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aav8141

    p Os cientistas formaram diferentes tintas compostas de nanofios, variando a concentração de SIS para desenvolver o comportamento de redução de cisalhamento e a resposta viscoelástica necessária para DIW (escrita direta com tinta). Usando microscopia eletrônica de transmissão (TEM) e medições de espalhamento de raios-X de baixo ângulo (SAXS), eles revelaram os microdomínios hexagonais ordenados dos filamentos de copolímero de bloco SIS e revelaram o SIS-CsPbBr impresso 3 nanocompósitos altamente alinhados ao longo da direção de impressão. Este método de padronização permitiu a orientação programável do nanofio nos compósitos ópticos impressos para influenciar sua emissão polarizada e angular.

    p Durante a escrita direta a tinta, Zhou et al. caminhos de impressão gerados usando código G gerado via MatLab, Slic3r e CIMCO e bicos de vidro usados ​​para formar arquiteturas de nanocompósitos em lamínulas de vidro. Demonstrar aplicações de anisotropia de polarização programada digitalmente em nanocompósitos impressos em 3-D; Zhou et al. primeiro projetou uma imagem em tons de cinza de 3 bits de pixels em formato quadrado (200 x 200 µm). Usando a técnica, os cientistas alcançaram arquiteturas padronizadas avançadas para servir como memórias ópticas para dispositivos de armazenamento de dados de gravação uma vez lida muitas vezes (WORM).

    p Nanocompósitos de perovskita polarizados via impressão 3D. (A) Uma foto (à esquerda) é reduzida para uma imagem em tons de cinza de 3 bits que consiste em pixels quadrados de 60 (w) × 90 (h) (à esquerda, inserir). Aproveitando as intensidades de emissão dependentes do ângulo de polarização, convertemos as intensidades da escala de cinza em oito direções de impressão diferentes (canto superior direito) e imprimimos a imagem (centro). (B) Hologramas de polarização. Quando visto usando um par de polarizadores lineares, o dispositivo de duas camadas projeta uma imagem do Taj Mahal (impresso horizontalmente, polarização horizontal) e Cidade Proibida (impressa verticalmente, polarização vertical). (C e D) Um metamaterial mecânico-óptico baseado em uma estrutura auxética. (C) A célula unitária (topo) consiste em quatro quadrados giratórios, que pode girar até 45 °. A emissão dependente da polarização resulta em uma relação intensidade de tensão (parte inferior). (D) Esta estrutura é flexível e pode aderir a um dedo (parte superior). Submetendo-se a movimentos de alongamento reversíveis, a letra H padronizada digitalmente (impressa na direção vertical e em paralelo com os polarizadores) é exibida (à esquerda) ou criptografada (à direita). Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aav8141

    p As arquiteturas impressas podem ser usadas para criptografia de segurança em memórias criptografáveis, imprimindo arquiteturas multicamadas com diferentes informações ópticas armazenadas em cada camada. Como prova de princípio, Zhou et al. padronizaram as letras "LUZ" em um dispositivo de cinco camadas no qual eles visualizavam cada letra em alturas diferentes. Eles imprimiram as letras "H 'e" I' em orientações aleatórias e visualizaram seletivamente cada letra na matriz transparente usando um polarizador em o ângulo apropriado. Além disso, os cientistas mostraram a possibilidade de criptografar um padrão de emissão - por exemplo, a letra H - esticando o material. Eles imaginam o potencial para criar camuflagem dinâmica em arranjos de materiais semelhantes à pele, onde diferentes padrões ópticos emergem e desaparecem no alongamento mecânico.

    p Depois disso, eles estenderam o conceito para imitar o RGB (vermelho, verde, azul) pontos quânticos amplamente usados ​​na mistura de cores. Por esta, Zhou et al. usaram reações de troca aniônica para obter perovskitas halogenadas compostas de nanofios emissores de vermelho e azul e criaram sintonizáveis, monitores coloridos multiplexados usando impressão 3D de vários materiais. Embora os nanofios de perovskita ainda não sejam adequados como materiais para aplicações de exibição, o trabalho destacou a capacidade de exercer controle programável sobre a composição e alinhamento dos nanofios oferecidos via montagem digital. Zhou at al. apresentou as respostas espectrais sintonizáveis ​​da matriz RGB multiplexada e sua faixa de cores correspondente no diagrama de cromaticidade CIE (comissão sobre iluminação) para mostrar o design extremamente simples oferecido pelos visores impressos para alcançar a sintonia de cores.

    p Multiplexação de cores ajustável por polarizador. (A) Espectros polarizados de PL dos nanocompósitos impressos incorporando CsPbBr3 (verde), CsPb (Br0.2I0.8) 3 (vermelho), e nanofios CsPb (Br0.2Cl0.8) 3 (azul), tomadas com um par de dois polarizadores lineares instalados em ambos os caminhos de excitação e emissão. (B) Imagens ópticas de matrizes de pixels impressos mostrando multiplexação de emissão dependente de polarização. As imagens são tiradas usando um microscópio multifotônico com uma fonte de excitação polarizada e com um polarizador linear no caminho de emissão. (C) Perfis de emissão espectral da matriz de pixels com base em blocos hexagonais de vermelho, verde, e nanocompósitos de perovskita emissores de luz azul impressos ao longo de três direções orientados com uma diferença de 60 ° ao girar ambos os polarizadores. (D) Suas cores correspondentes no diagrama de cromaticidade CIE 1931 (direita). Dois tipos de operações de exibição potenciais são apresentados. A linha sólida e os triângulos representam as cores usando as matrizes de pixels RGB multiplexadas em (B). NWs, nanofios. As linhas tracejadas e os círculos representam o RG multiplexado, RB, e matrizes de pixel GB impressas em duas direções ortogonais. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aav8141.

    p Unlike LCDs that rely on conventional quantum dot color filters, the printed films in the present work used direct polarization photon downshifters, also known as "active" color filters. Zhou et al. intend to improve both nanowire synthesis and printing to achieve higher efficiencies for display applications.

    p Desta maneira, Nanjia Zhou and co-workers showed that direct writing nanocomposite inks composed of perovskite nanowire-filled block copolymer matrices could pattern optoelectronic devices in numerous designs. They programmed the nanowire composition and alignment to create optical nanocomposites for applications in information storage, criptografia, mechano-optical sensing and optical displays. The new findings will provide a pathway to rapidly design and manufacture functional devices from anisotropic building blocks encapsulated in soft polymer matrices. p © 2019 Science X Network




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