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    Reações de acoplamento cruzado:metalafotocatálise semi-heterogênea baseada em PCN-Cu
    p Arilação C – H fotocatalisada por semicondutor / Cu duplo, calcogenação e reações de acoplamento cruzado C – N. Crédito:Science China Press

    p Recentemente, a catálise fotoredox emergiu como um parceiro de acoplamento atraente para a catálise de metal de transição, denominado metalafotocatálise, desenvolver novas metodologias sintéticas, bem como melhorar a eficiência das transformações estabelecidas. Por outro lado, a maioria dessas plataformas catalíticas duplas tem se concentrado no uso de catalisadores fotoredox homogêneos, como complexos polipiridil baseados em Ru e Ir, bem como corantes orgânicos. As aplicações desses compostos são restritas por seu alto custo e baixa estabilidade, recuperação, e reutilização. p Os aril-heterociclos são motivos estruturais onipresentes em muitos produtos naturais e farmacêuticos bioativos. O desenvolvimento de estratégias eficazes e sustentáveis ​​para produzir esses compostos de alto valor é uma meta de longa data da química sintética. A abordagem mais direta é a funcionalização C – H direta dos heterociclos. Do e Daugulis relataram arilação C – H catalisada por cobre de ligações heterociclo C – H com iodetos de arila. Contudo, as condições adversas e as altas temperaturas limitam severamente sua aplicação prática. O grupo de Ackerman descobriu que a reação de arilação poderia ser realizada por meio de catálise de cobre fotoinduzida sob luz ultravioleta na ausência de um fotocatalisador, onde um ligante extra e uma quantidade em excesso de iodetos de arila eram geralmente necessários.

    p Recentemente, uma equipe de pesquisa liderada pelo grupo do Prof. Chenliang Su 'da Universidade de Shenzhen desenvolveu com sucesso um sistema catalítico foto-Cu-dual semi-heterogêneo para reações de acoplamento cruzado de vários tipos. Este sistema catalítico único pode permitir a arilação C – H suave sob irradiação de luz visível com um amplo escopo de substrato. Rendimentos de bons a excelentes foram obtidos com seletividade de local apreciável e tolerância de grupo funcional. Notavelmente, este processo suave permitiu a produção de produtos naturais alcalóides, como balsoxina e texamina em uma única etapa. Impressionantemente, este sistema catalítico duplo também poderia permitir C – S e C – Se formando acoplamentos cruzados (calcogenação) e reações de acoplamento cruzado C – N de aromáticos N -heterociclos efetivamente, demonstrando a versatilidade do sistema catalítico duplo. Rendimentos competitivos foram obtidos em comparação com a catálise de cobre fotoinduzida relatada anteriormente sob luz ultravioleta. Este semicondutor polimérico ecológico e econômico mostra melhor reatividade fotocatalítica do que muitos complexos de metais de transição homogêneos caros e não recicláveis. Avançar, o fotocatalisador PCN poderia manter sua reatividade mesmo após experimentos de seis corridas. A capacidade de reutilização superior do fotocatalisador PCN e sua fácil escalabilidade destacam ainda mais o potencial prático deste método.

    p A pesquisa foi publicada em Boletim de Ciências .


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