p Cientistas do Instituto de Tecnologia de Tóquio desenvolveram uma nova estratégia para a produção de uma ampla gama de compostos organoestânicos, que são os blocos de construção de muitos métodos de síntese orgânica. Sua abordagem é baseada na fotoexcitação de ânions estanil, que altera seu estado eletrônico e aumenta sua seletividade e reatividade para formar compostos úteis. Este protocolo será útil para a síntese eficiente de muitos produtos bioativos, novas drogas, e materiais funcionais. p Compostos organoestânicos, também conhecido como estananos, são feitos de estanho (Sn), hidrocarbonetos, e às vezes outros elementos como nitrogênio e oxigênio. Durante a década de 1970, os estananos rapidamente ganharam destaque como blocos de construção no campo da síntese orgânica, principalmente por causa de seu uso como reagentes na reação de Stille, que continua a ser essencial para os químicos combinarem várias moléculas orgânicas.

p Igualmente importantes para os reagentes organoestânicos são as técnicas e moléculas nas quais confiamos para produzi-los. Os ânions estanil ganharam seu lugar como o precursor mais amplamente usado para reagentes organoestânicos. Contudo, suas propriedades químicas os tornam propensos a participar de reações indesejadas que competem com a síntese do reagente organoestânico alvo. Isso diminui o rendimento e restringe a reação principal, restringindo os possíveis reagentes organoestânicos que podem ser produzidos na prática.

p Surpreendentemente, em um estudo colaborativo recente do Instituto de Tecnologia de Tóquio e da Universidade de Tóquio, Japão, os cientistas descobriram um novo tipo de espécie de estanila útil para a produção de reagentes organoestânicos. Em seu jornal, publicado no Jornal da American Chemical Society , eles explicam que esta nova espécie de estanilo foi teorizada pela primeira vez para existir com base em pequenas anomalias observadas em trabalhos anteriores. "Durante nossos estudos envolvendo ânions estanil, ocasionalmente detectamos pequenas quantidades de compostos chamados distananos que provavelmente foram gerados pela irradiação de ânions de estanila com luz. Inspirado por essas observações, ficamos interessados ​​em explorar as aplicações de síntese dessas espécies de ânion estanil teóricas fotoexcitadas, "explica o professor assistente Yuki Nagashima, pesquisador principal da Tokyo Tech.

p Por meio de cálculos da teoria funcional da densidade, a equipe determinou que o ânion trimetilestanho (Me3Sn), um ânion estanil modelo, tem uma afinidade especial com a luz azul, que energiza a molécula para um estado "único" excitado. Deste estado, o sistema progride naturalmente para outro estado conhecido como trigêmeo animado, "onde dois elétrons são desemparelhados. Esta progressão fácil de induzir de um ânion estanil para um radical estanil em um estado 'tripleto' excitado dá às espécies de estanil propriedades químicas muito diferentes, incluindo maior reatividade e seletividade para certos compostos.

p Os cientistas exploraram as reações entre os ânions estanil fotoexcitados e vários compostos, incluindo alcinos, fluoretos de arila, e halogenetos de arilo. Eles descobriram que as espécies de estanila fotoexcitadas tinham seletividade sem precedentes para a síntese de vários reagentes úteis que os ânions de estanila convencionais não podiam produzir facilmente. Além disso, esses ânions fotoexcitados tinham uma capacidade notável para a desfluorostanilação e deshalostanilação de moléculas de arila. Em termos mais simples, isso significa que se você tiver um fluoreto de arila ou haleto (uma molécula orgânica com um grupo de flúor ou haleto, respectivamente), é fácil configurar uma reação que substitua o grupo flúor ou haleto por um grupo estanil. Isso permitiu aos pesquisadores criar uma ampla variedade de reagentes organoestânicos úteis para as reações de Stille.

p Animado com os resultados, O Prof. Nagashima comenta:"Embora muitos métodos de estanilação e reagentes tenham sido estabelecidos ao longo de quase dois séculos, nosso protocolo usando espécies de ânions fotoexcitadas fornece uma ferramenta nova e complementar para a preparação de uma ampla gama de compostos organoestânicos. "

p Este novo método certamente será útil para sintetizar muitos produtos bioativos, novas drogas, e materiais funcionais, e mais estudos já estão em andamento para ver até onde isso nos levará.