p Cientistas do Instituto de Química Orgânica de Xangai da Academia Chinesa de Ciências (CAS) desenvolveram a primeira trifluorometilação enantiosseletiva catalisada por cobre de radicais benzílicos por meio de uma estratégia de retransmissão radical catalisada por cobre. p A incorporação de trifluorometil (CF ₃ ) grupos em moléculas biologicamente ativas tem um efeito significativo em suas propriedades físicas e biológicas, e opticamente puro CF ₃ - que contêm moléculas orgânicas amplamente existentes em produtos farmacêuticos e agroquímicos. Assim, a exploração de métodos eficientes de trifluorometilação assimétricos é altamente demandada. Recentemente, o acoplamento por trifluorometilação radical apresenta um dos métodos mais eficientes para a sua síntese. Contudo, até aqui, não há relatos de trifluorometilação de radicais assimétricos até o momento.

p Como seu interesse de pesquisa em curso em transformações radicais assimétricas, Lio Guosheng e seus colegas desenvolveram recentemente uma estratégia de relé radical catalisada por cobre para a cianação e arilação enantiosseletiva de sp ³ Ligações C-H, incluindo ligações C-H benzílicas e alílicas, que fornecem método eficiente para a modificação em estágio posterior de drogas e moléculas bioativas. Eles dedicaram grandes esforços aos estudos de mecanismo, e descobriram que o radical benzílico foi enantiosseletivamente preso por (Box) Cu (CN) ₂ ou (Caixa) espécies Cu-Ar.

p Inspirado pelo recente progresso na trifluorometilação radical, eles imaginaram que a trifluorometilação assimétrica de radicais alquil secundários forjando C-CF quiral ₃ ligações podem ser possíveis pela introdução de ligantes quirais.

p A trifluorometilação assimétrica catalisada por cobre de ciclopropanóis proporcionou com sucesso o opticamente puro β -CF ₃ cetonas com bons rendimentos e excelentes enantiosseletividades sob condições muito suaves. Fundamental para o sucesso desta reação é que um radical benzílico intermediário pode ser enantiosseletivamente aprisionado por Cu reativo (L *) ^II CF ₃ .

p além disso, um novo ligante bisoxazolina contendo quinolinil (Bn-Box ^Qu ) desempenha um papel significativo na trifluorometilação assimétrica.

p Este estudo permite sintetizar diversos opticamente puros β -CF ₃ cetonas de forma eficiente, que podem servir como blocos de construção versáteis para a síntese de um ( R ) -CF ₃ -análogo modificado do medicamento Cinacalcet.

p O resultado da pesquisa foi publicado na revista. Chem .