p Pesquisadores da Universidade de Kanazawa relatam no Journal of Organic Chemistry que os ácidos carboxílicos, grupos funcionais contidos em biomoléculas, drogas e materiais, pode ser prontamente modificado por reações orgânicas induzidas por luz usando uma aminociclopropenona. Esta descoberta abre novos caminhos para a modificação do ácido carboxílico com aplicações potenciais, incluindo a determinação de proteínas alvo de drogas, elucidação da função da proteína, e síntese de materiais poliméricos funcionalizados. p Uma reação foto disparada é uma reação química induzida por irradiação com luz. Esta técnica é útil para estudos bioquímicos com o objetivo de obter uma melhor compreensão da estrutura e função das proteínas, rotulando-os por meio de reações fototrigadas. Outro uso do método de reação é a modificação de polímeros. Agora, uma equipe de pesquisadores da Universidade de Kanazawa desenvolveu uma reação de modificação fototriggerada de um ácido carboxílico usando uma aminociclopropenona.

p Os pesquisadores relataram anteriormente sobre a condensação de desidratação fototriggerada de um ácido carboxílico e uma amina usando uma aminociclopropenona. (Um ácido carboxílico tem um grupo COOH, com 'C' denotando carbono, Oxigênio 'O' e hidrogênio 'H'. Uma amina é uma molécula orgânica com um átomo de nitrogênio ligado a três substituintes orgânicos. Uma aminociclopropenona é um composto orgânico com um anel de carbono de três membros substituído com oxigênio e nitrogênio.) A irradiação com luz fraca faz com que a aminociclopropenona sofra descarbonilação para produzir uma ynamina altamente reativa (A ynamine é um composto orgânico que contém um triplo C≡C ligação substituída com nitrogênio). O ynamine resultante funciona como um agente de desidratação para conectar o ácido carboxílico e a amina.

p Quando a equipe de pesquisa investigou as condições detalhadas da condensação de desidratação fototriggerada, eles descobriram que outra reação ocorreu sob condições de luz intensa. Nesta reação, uma mistura isomérica de três cetonas foi produzida (uma cetona tem uma ligação dupla C =O, com dois substituintes ligados ao átomo de carbono.). As cetonas têm substituintes derivados do ácido carboxílico e da aminociclopropenona. Em outras palavras, o ácido carboxílico é modificado com substituintes na aminociclopropenona.

p Os pesquisadores levantaram a hipótese de que a reação ocorre por meio das três etapas a seguir. (i) Uma aminociclopropenona é fotolisada para produzir uma ynamina. (ii) Um ácido carboxílico reage com a inamina para produzir uma aciloxienamina. (Uma aciloxenamina é um aducto 1:1 de um ácido carboxílico e uma inamina.) (Iii) A aciloxenamina é fotolisada para produzir uma mistura isomérica de cetonas. Os pesquisadores isolaram o intermediário aciloxenamina e investigaram suas propriedades ópticas e reatividade química. Os resultados da investigação apoiaram fortemente o mecanismo hipotético.

p Vários ácidos carboxílicos primários e secundários, incluindo derivados de aminoácidos, foram modificados com a reação fototriggerada. Sob condições otimizadas, as cetonas foram obtidas em até 80% de rendimento combinado. Usando uma aminociclopropenona substituída com alcino terminal, o grupo alcino foi introduzido em um ácido carboxílico (alcino apresenta uma ligação tripla C≡C). Como vários grupos funcionais podem ser introduzidos seletivamente no andaime de alquino pela química de clique de alquino azida, uma ampla gama de grupos funcionais pode ser introduzida em um ácido carboxílico pela combinação da introdução de alquino fototriggerado e da reação de clique de alquino azida. A aplicação desta reação fototriggerada para modificar proteínas e materiais está agora sob investigação no grupo dos autores.