Cores estruturais brilhantes e não iridiscentes de nanofolhas de minerais de argila
Princípio de produção de cores estruturais a partir de camadas duplas de argila nemática (DBLs). (A) Esquema da estrutura lamelar 2D de Na-fluorohectorite sintético (Na-FHt). Na-FHt forma espontaneamente fases nemáticas de nanofolhas únicas de 1 nm de espessura [camadas únicas (SGLs)] quando imersas em água. (B) Esquema de protocolo para produção de fases nemáticas de camadas duplas de 2 nm de espessura (DBLs). (C) Cores estruturais obtidas a partir de suspensões aquosas de SGL com força iônica zero. (D) Cores estruturais de suspensões aquosas DBL com força iônica zero. As concentrações de argila são dadas em % de volume. (E) Princípio da coloração estrutural refletiva obtida a partir de uma suspensão lamelar de pilha de Bragg. Cada lamela é semitransparente, refletindo parte da luz branca incidente que então interfere construtivamente de acordo com a lei de Bragg-Snell, realçando assim uma única cor que depende tanto da distância da camada quanto do ângulo de observação (iridescência). Um fundo escuro absorve a luz branca que é transmitida por toda a pilha. Apenas o caso DBL é mostrado no esboço. Crédito:Avanços Científicos .
Em um novo relatório agora publicado sobre Avanços na ciência , Paulo H. Michels-Brito, e uma equipe de pesquisadores em física, química inorgânica e físico-química na Alemanha e na Noruega, mostraram como a coloração estrutural brilhante sem iridescência pode ser facilmente e rapidamente alcançada a partir de nanofolhas bidimensionais de argila mineral. As cores estruturais podem se originar de soluções de nanofolhas de minerais de argila através da interferência construtiva da luz após reflexão e espalhamento de nanoestruturas com periodicidade comparável aos comprimentos de onda da luz visível. Os cientistas melhoraram enormemente o brilho usando nanofolhas duplas de argila para otimizar o índice de refração da argila que pode dificultar a coloração estrutural de tais sistemas.
Variando a concentração de argila e a força iônica, as cores estruturais podem ser reguladas de forma precisa e reproduzível para obter prontamente não iridescência. Essas nanofolhas de design de argila podem ser incorporadas em matrizes sólidas recicláveis para fornecer simultaneamente cores vivas e ajustáveis, resistência mecânica e estabilidade para abrir uma região anteriormente desconhecida para cores sustentáveis.
Coloração estrutural na natureza e no laboratório
As cores estruturais resultam de ondas fotônicas que interferem construtivamente após reflexão e espalhamento de nanoestruturas com distâncias comparáveis aos comprimentos de onda da luz visível. O mecanismo de coloração estrutural é fundamentalmente diferente da absorbância de corantes ou pigmentos. Por exemplo, com cores estruturais o material pode ser semitransparente, onde o espectro de cores pode ser ajustado ajustando as nanoestruturas.
Este mecanismo pode ser combinado com pigmentos escuros que absorvem a luz, conforme observado com os principais mecanismos de coloração biológica observados na natureza; em aves, animais marinhos, alguns mamíferos, insetos e certas plantas. O conceito de coloração estrutural também despertou enorme interesse nos setores industriais, incluindo cosméticos fotônicos da L'Oréal e Morphotex para representar designs bioinspirados.
No entanto, a abundância e o tempo necessário para fabricar o conceito são as principais limitações para aplicações industriais de alto nível. A coloração estrutural depende da iridescência, por exemplo, as penas de pássaros azuis e borboletas podem ser imitadas usando partículas coloidais. Neste trabalho, Michels-Brito et al. desenvolveram um método para produzir cores estruturais a partir de camadas duplas de argila nemática (DBLs). A equipe escolheu a fluorohectorita de sódio sintética (Na-FHt) – um mineral de argila sintética com qualidade superior em relação à homogeneidade estrutural, distribuição de carga estreita e uma grande proporção de aspecto, que a equipe caracterizou como propriedades dos materiais.
Ajuste de cor estrutural adicionando água na suspensão. Em metade da cuvete de quartzo é inserida uma suspensão de dupla camada de argila de cor azul clara. A outra metade está cheia de água. Após misturada com a agulha da seringa, a amostra apresentou uma ampla gama de cores estruturais. Essa diversidade de cores estruturais é resultado da homogeneização incompleta da suspensão, que resultou em regiões com diferentes concentrações ao longo da amostra dentro da cubeta resultando em uma ampla gama de cores estruturais. Avanços na ciência , 10.1126/sciadv.abl8147As experiências
Os pesquisadores ajustaram a proporção Na-FHt para água e as separações de nanofolhas com base na faixa de comprimento de onda da luz visível, onde as pilhas de Bragg fotônicas que cobrem todo o espectro de cores podem ser produzidas com rapidez e facilidade. As camadas únicas suspensas deram origem a cores suaves e brilhantes. No entanto, a equipe pode melhorar o brilho e a não iridiscência das cores estruturais aplicando camadas duplas (DBLs) de duas camadas únicas suspensas presas juntas.
Como análogo biomimético direto desse mecanismo, Michels-Brito et al. comparou as lulas Loliginid, devido à sua capacidade de ajustar suas cores estruturais por meio de mudanças osmóticas. A coloração estrutural das DBLs (camadas duplas) contou com uma forte repulsão eletrostática entre nanofolhas de argila cofaciais (semelhantes a lego) para separá-las em várias distâncias simplesmente adicionando a quantidade certa de água e escolhendo o comprimento de onda que interfere construtivamente.
Os cientistas descreveram a interferência construtiva da luz branca de nanofolhas individuais usando a Lei de Bragg-Snell. Assim, a cor observada dependeu da distância da camada e do ângulo de observação (iridescência). A equipe regulou a separação de nanofolhas ajustando a concentração de argila em suspensões em cubetas de quartzo planas com um comprimento de caminho de 1 mm para mostrar a possibilidade de ajustar rapidamente as cores estruturais adicionando água à solução.
Caracterização e controle de cores estruturais de DBLs de argila nemática. (A) Cores estruturais das faixas R1 e R2 (fig. S6 mostra a birrefringência). (B) RSP para a faixa R1. (C) RSP para a faixa R2. (D) RSP máximos (com barras de erro) versus % de volume e o ajuste linear. (E) RSP máximos (com barras de erro) versus % de volume e o ajuste linear. Detalhes de como os máximos RSP foram determinados e como os erros foram estimados a partir desses ajustes são explicados na fig. S7. (F) d-espaçamento (com barras de erro) versus % de volume obtido das faixas de R1 e R2 e ajuste linear. (G) RSP máximo versus força iônica e cores estruturais observadas correspondentes. (H) Diagrama CIE (Commission Internationale de l'Elcairage) das cores de primeira ordem. (I) Efeito de fundos escuros e brancos, respectivamente. Crédito:Avanços Científicos .
Cores estruturais não iridiscentes de DBLs de argila nemática. (A) Cores estruturais em diferentes ângulos (5° e 30°). (B) Esboço de ordem estrutural que daria cores iridescentes e esboço de possíveis fatores de desordem que, combinados, podem explicar a cor não iridescente observada. Crédito:Avanços Científicos .
Otimização da técnica para aplicações industriais
A dupla camada apresentou duas mudanças de cor estrutural diferentes, onde o índice de refração efetivo pode ser determinado usando espalhamento de raios-X de pequeno ângulo e dados de espectrofotômetro reflexivo. Como as interações eletrostáticas governavam a separação das nanofolhas, as cores podiam ser ajustadas variando a força iônica.
Por exemplo, ao aumentar a força iônica de uma solução de dupla camada vermelha, a equipe poderia mudar para azul a cor estrutural devido à diminuição da separação de nanofolhas, devido ao aumento da triagem eletrostática. Durante o estudo, todas as amostras apareceram inesperadamente não iridescentes aos olhos. Após uma inspeção minuciosa, eles notaram pequenas diferenças no brilho das cores com base no ângulo de visão. A não-iridescência das soluções de argila nemática resultou de uma combinação de distúrbios locais relativos à flexão e enrugamento das nanofolhas, e organização turboestrática no plano das nanofolhas.
Michels-Brito et al. estudaram as amostras em cuvetes de quartzo de espaço fixo, onde amostras seladas que ficaram 'sobre a mesa' por mais de quatro a cinco dias mostraram alguma iridescência. Para as amostras preparadas em soro fisiológico, tais tempos de degradação foram menores na ordem de dois dias devido à sedimentação das soluções, que modificou as cores. A equipe recuperou rapidamente as cores agitando suavemente as cubetas. Esses prazos de dois a cinco dias forneceram lacunas suficientes para fixar a natureza não iridiscente das cores estruturais em uma matriz transparente para o processamento industrial rolo a rolo subsequente para fabricação de pigmentos. Os filmes podem ser reduzidos em espessura abaixo de 1 mm para formar cores em soluções de 200 µm de espessura. Estrutura de Na-Fluorohectorita. Os sítios octaédricos laranja (esfera rosa) contêm magnésio parcialmente substituído por lítio. A folha octaédrica é imprensada entre as folhas tetraédricas azuis. Os sítios tetraédricos (esferas azuis escuras) contêm silício. As esferas azuis claras são flúor e as esferas vermelhas são oxigênio. As esferas verdes são os cátions intermediários, tipicamente Na+ da síntese. Crédito:Avanços Científicos .
Perspectivas
Desta forma Paulo H. Michels-Brito et al. apresentou um sistema responsável pela sustentabilidade e abundância de minerais argilosos para aplicações de alta escala em várias áreas, desde pigmentos em cosméticos até saúde, além de janelas e azulejos. Os resultados deste estudo sobre argila sintética podem ser transferidos para argilas naturais, onde a vermiculita se apresenta como a candidata mais adequada para aprimorar o conceito.
A equipe prevê a inclusão de nanofolhas de argila esfoliada em pequenas quantidades em matrizes poliméricas, incluindo biopolímeros biodegradáveis e matrizes de hidrogel para aprimoramento estrutural para ajustar a resistência mecânica e a estabilidade dos compósitos resultantes. Os resultados têm alto impacto em aplicações de cosméticos e cuidados pessoais para formar fórmulas mais sustentáveis e recicláveis, para atingir também os objetivos de uma economia circular. + Explorar mais