A luz ultravioleta desencadeia reações químicas no DNA e no RNA que podem levar a mutações genéticas deletérias. Simulações de controle quântico por pesquisadores LMU liderados por Regina de Vivie-Riedle prometem facilitar estudos futuros dos mecanismos subjacentes. Crédito:psdesign1 / Fotolia.com
Um estudo teórico da reação induzida pela luz ultravioleta do uracil RNA-nucleobase, realizado por pesquisadores LMU, sugere que pulsos de laser cuidadosamente moldados podem ser usados para capturar o estado intermediário crucial para caracterização detalhada.
Pesquisadores do LMU liderados por Regina de Vivie-Riedle, Professor de Química Teórica na LMU Munique, desenvolveram um conceito que sugere como os estudos da interação fotoquímica da radiação UV com o ácido ribonucléico (RNA) podem ser otimizados. Os fótons energéticos dos quais a radiação UV é composta desencadeiam transformações químicas nas bases de nucleotídeos que formam as subunidades do DNA e do RNA, que pode resultar em mutações genéticas deletérias. A fim de obter um melhor entendimento do mecanismo molecular que leva a esse fotodano, a dinâmica de amostras purificadas de bases de RNA e DNA é extensivamente investigada com pulsos de laser ultracurtos com o objetivo de caracterizar intermediários transitórios que surgem no curso da reação fotoquímica. O problema com essa abordagem é que as moléculas excitadas liberam muito rapidamente a energia injetada pelo pulso curto de laser. "Este fenômeno de fotorrelaxamento é considerado uma resposta protetora embutida que minimiza o risco de fotodanos, mas também torna muito difícil aprender muito sobre o próprio estado de excitação, "como Daniel Keefer, um membro do grupo de de Vivie-Riedle explica.
Junto com Spiridoula Matsika, um ex-Humboldt Fellow na LMU da Temple University na Filadélfia, Regina de Vivie-Riedle e seus colegas de trabalho demonstram como o processo de relaxamento ultrarrápido no composto uracil, uma das bases de RNA, pode ser controlado com campos de luz personalizados. Este estudo também mostra como o estado excitado pode ser efetivamente 'preso' para facilitar sua caracterização. A ideia básica é moldar o pulso de laser de tal forma que a molécula permaneça no estado excitado por mais tempo (mais de 50 picossegundos em vez de 190 femtossegundos) - como se o processo de relaxamento para o estado fundamental fosse temporariamente interrompido pressionando o botão Botão de pausa. Os resultados e suas implicações são descritos no Jornal da American Chemical Society .
Experimentos anteriores que empregavam pulsos de laser de femtossegundos para excitar o uracil serviram como ponto de partida para o novo estudo. Os pesquisadores do LMU otimizaram os estimulantes pulsos de laser em relação a vários objetivos de controle, alcançar uma aceleração e uma extensão significativa da vida útil do estado de excitação em quase 30 vezes. Especialmente esse aprisionamento no estado crucial abre o caminho para estudos espectroscópicos de acompanhamento da reação que leva ao fotodano. Além disso, esses resultados devem ser aplicáveis às outras bases encontradas nos ácidos nucléicos. “Estamos confiantes de que nosso modelo facilitará estudos futuros dos mecanismos de reação que levam ao fotodano de nucleotídeos, "diz de Vivie-Riedle.