A transferência de carga endotérmica medeia a migração de energia triplete dependente da distância superficial
p a Representação esquemática dos estados inicial e final e dos estados endotérmicos intermediários da TC. 3D * -A e D-3A * são os estados inicial e final, respectivamente, enquanto que D −- A + e D + -A− são os possíveis estados de transferência de carga endotérmica (CT). As setas vermelha e azul indicam os spins dos elétrons no doador e aceitador, respectivamente. b Mecanismos de TET combinados (inferior) versus endotérmicos mediados por TC (superior) desenhados em diagramas de coordenadas de reação. Observe que, embora não seja considerado na fórmula original de Dexter, os estados inicial e final no TET combinado podem ser misturados com os estados virtuais do TC (supertroca). Os elementos de matriz de acoplamento eletrônico (| VTET |) para TET concertado e endotérmico mediado por TC são expressos em termos de funções de onda doadoras e aceitadoras, onde D e A representam doador e aceitador e LU e HO representam os orbitais moleculares mais baixos desocupados e mais ocupados, respectivamente. Crédito: Nature Communications (2021). DOI:10.1038 / s41467-021-21561-1
p Recentemente, um grupo de pesquisa liderado pelo Prof. Wu Kaifeng do Instituto de Física Química de Dalian (DICP) da Academia Chinesa de Ciências (CAS) descobriu que a transferência de energia tripla mediada por transferência de carga endotérmica (TET) é um novo mecanismo que apresenta distâncias rasas. dependência. p Este estudo foi publicado em
Nature Communications em 9 de março.
p Os pesquisadores investigaram o TET de pontos quânticos de CdSe coloidais (QDs), apresentando espessuras de casca de ZnS sistematicamente variadas, a moléculas de antraceno ancoradas na superfície.
p As medições de espectroscopia resolvidas no tempo não mostraram nenhuma evidência para a formação de cátions e / ou ânions antraceno, excluindo a migração de tripleto mediada por transferência de carga exotérmica (CT).
p A taxa de TET diminuiu com o aumento da espessura da casca de ZnS, com a taxa de atenuação seguindo claramente a tendência da densidade de probabilidade de buraco em superfícies QD, em vez do produto das densidades de probabilidade de elétron e buraco. Esta observação evidenciou um mecanismo mediado por transferência de buraco endotérmico.
p A dependência da taxa de transferência com a temperatura confirmou ainda mais o processo de transferência do furo endotérmico. A dependência de distância rasa do TET endotérmico mediado por TC permitiu a migração tripla eficiente sobre a separação doador-aceitador além de Dexter ou paradigmas de supertroca.
