Os pesquisadores construíram uma constelação de complexos que apontam o caminho para estruturas moleculares e modelos associados que podem melhorar a eficiência da química movida a luz para separar o cério. Crédito: Journal of American Chemical Society
Dentro dos smartphones e telas de computador estão metais conhecidos como terras raras. A mineração e purificação desses metais envolve processos intensivos em termos de resíduos e energia. Melhores processos são necessários. Trabalhos anteriores mostraram que elementos de terras raras específicos absorvem energia luminosa que pode alterar seu comportamento químico e torná-los mais fáceis de separar. Agora, pesquisadores revelaram como certas estruturas moleculares podem melhorar a eficiência dessa química movida a luz para separar o cério, um elemento de terra rara.
Os 17 elementos de terras raras são quimicamente semelhantes. Os métodos usados para purificar os elementos desejados de fontes naturais produzem grandes quantidades de resíduos. Purificar uma tonelada de um elemento de terra rara cria toneladas de resíduos ácidos e radioativos. Os processos também consomem muita energia. Saber como usar a luz de maneira eficiente para separar terras raras selecionadas pode reduzir o desperdício e os custos. Novos métodos para reciclar európio e outras terras raras usando química movida a luz também é uma direção importante para diversificar a cadeia de abastecimento desses elementos críticos.
Materiais contendo elementos de terras raras são insubstituíveis e amplamente utilizados em tecnologias como iluminação, monitores, sensores biológicos, lasers, carros elétricos, e smartphones. Contudo, separações de terras raras por extração de solvente convencional ou métodos de cromatografia de troca iônica são demoradas, exigem um custo substancial, e são insustentáveis. A separação com base fotoquímica foi examinada como uma etapa de pré-processamento promissora para separar terras raras redox-ativas, especialmente európio, de misturas de minério extraído.
Novos métodos de reciclagem de európio e outras terras raras usando fotoquímica também é uma direção importante para diversificar a cadeia de abastecimento. Entre as terras raras, vários membros, como cério, samário, európio, e itérbio, absorver luz por meio de transições eletrônicas 4f-5d relevantes. Os métodos atuais de separação por fotoredox não são práticos devido à necessidade de fontes de luz intensa. Controlar e explorar as transições 4f-5d para esses elementos é importante para obter aplicações em separações de terras raras fotoredox. Recentemente, um grupo de pesquisadores da Universidade da Pensilvânia e da Universidade de Buffalo desenvolveu um estudo experimental e computacional combinado para compreender e controlar a fotofísica dos complexos de cério luminescentes.
A equipe projetou e sintetizou uma série de complexos de cério (III) que permitiram a identificação das principais características estruturais que permitiram rendimentos quânticos preditivos e ajustáveis, e, portanto, brilho. Além disso, a equipe realizou análises computacionais abrangentes dos complexos de cério luminescente (III) guanidinato-amida e guanidinato-arilóxido. Os dados computacionais possibilitaram a racionalização das diferenças nos deslocamentos de Stokes (cores luminescentes) desses compostos. Espera-se que esses modelos quantitativos de estrutura-luminescência contribuam para as separações fotoredox de produtos contendo terras raras, cujas transições eletrônicas 4f-5d podem ser ajustadas e exploradas na faixa do visível e ultravioleta para eficiência, verde, e separações com base fotoquímica potencialmente de baixo custo.